把一瓶一般/平平的有机溶剂，直接扔进质谱仪里，你绝对想象不到会形成啥。
这就像往热汤里扔下一块冰，瞬间就会炸裂成无数个小火星。电喷雾质谱（ESI）的核心原理，实际上就是一场高温高压下的“剧烈溶解”。 你看，质谱仪的喷雾头实际上是个高压喷嘴，把气体里的水蒸汽和离子源里的离子头对撞，温度瞬间暴涨到 2000 多度，压力达到几十个大气压。
这时候，原本老老实实待在分子里的物质，就像热汤里的冰块一样，瞬间融化了。
那些原本紧紧抱在一起、形成大分子团簇的离子，在高温高压下互相撕扯、互溶，最终就变成了一堆一簇一簇的小离子团，也就是所谓的“加和离子”。
这就像是一盘散沙，你刚刚还能看到一块整个的“冰块”，目前它已经融化成无数细小的颗粒了。
这些小颗粒吃进离子源里，在电场里不断地吸走电子，变得越来越瘦小，越来越带电，直到它们彻底“气化”，变成气态的离子流，飘向后面的检测器。 在这个过程中，有几个数据你得心里有数。
比如一般/平平的有机溶剂，在电喷雾条件下，它的沸点大约能瞬间升高到两千多度，而水蒸气的压力能冲到几十个大气压来。
这就是所谓的“高温高压”，直接把离子源里的物质“炖”开了。
你看，离子从液态直接变成气态，中间那个液体状态就彻底消亡了。并且，这个过程特别快，简直是一瞬间搞定的。 这还有个挺关键的现象叫“多电荷效应”。
你想想，要是一群人在排队，后面的人紧紧挨着前面的人，那就叫紧密的加和离子。但电喷雾喷雾头平时是盖着的，只有喷嘴打开时才喷。
这样一来，刚刚那一瞬间形成的离子团，还没来得及彻底融合成一个大团，就被后面的离子抢了位置，自己就变成了一个个独立的小团。
这些小团在电场里受了好多几次的电势差拉扯，电荷就累加起来了。有的离子可能只吸了一个电子，有的可能吸了两个就连三个，有的就连吸了十几个。
这就好比几个人排队，排队的顺序变了，每个人身上带的电量都不一样，但都是正电。
这样最终出来的离子流，就不是一条线了，而是像一群跳舞的群舞，大家身上都带着不同的电荷。 说到数据，你能够看看这种多电荷是如何来的。
比如你有一个十万分子量的大分子，在一般/平平质谱里它可能根本进不去二级质谱，出于它忒大忒重了。但在电喷雾里，要是它带了十几个电子，它的分子量相当于变成了大约一万二三百，这彻底是一个一般/平平分子的范围，省事就能被检测到。
这就是电喷雾最了得的地方，它像是一个庞大的“分子压缩机”，强行把大分子从一般/平平质谱里“挤”了下去。 并且，电喷雾还能测那些平时根本进不去仪器的大分子。
比如病毒、蛋白，就连是 DNA 片段，它们分子量动辄几十到几百万，一般/平平质谱根本承受不住。但在电喷雾里，这些大分子经过多次拉伸和离子化，最终也能变成小离子团被检测到。
这就好比，一般/平平质谱就像是个大栅栏，大车过不去，电喷雾就像个超级卡车，能把大货给接进来。 再说说它的特殊之处。传统质谱要测大分子，一般得先把它做成小分子，这过程叫“小分子化”。而电喷雾省去了这一道大费事，它直接把大分子“炸”开了，一了百了。并且，电喷雾的离子化效率特别高，时常能把几十就连上百个分子与此同时“炸”开，故此质谱图上的峰特别宽，有时候一个峰里能堆好几个。
这就好比后面的人抢了前面的位置，前面的人就不得不分给后面的人一些，所赶明儿面的人身上也带上了电荷。 这一切的根源，都在于电喷雾离子源里那两个小小的电极。前面那个是喷雾头，后面那个是离子透镜。离子在电场里被拉过来，经过喷雾头时温度压力瞬间飙升，离子团形成。
然后离子在离子透镜里被进一步拉长、电离，变成多电荷，最终被收集到后面。整个流程就是“高压加热 - 剧烈溶解 - 多电荷累积 - 收集检测”这四个步骤，一气呵成。 故此你看，电喷雾质谱之故此能测大分子，是出于它利用高温高压把大分子“炖”成了离子链，再利用电场把大分子“拉”成了小离子。它不像传统质谱那样死板地要求分子先变小，而是它能接纳大分子，直接把它“吃”进去，再“消化”成能检测到的形式。
这种本事，简直是质谱仪领域的“黑科技”。
